Outros carregamentos seguem para Kafra Batna, onde vão socorrer pelo menos 10.000 civis, acrescentou.
As duas localidades estão sitiadas pelas forças do governo.
"São as primeiras que esperamos de uma série de entregas" nas zonas de difícil acesso para as agências humanitárias, afirmou Dujarric, lembrando que, segundo a ONU, 4,6 milhões de sírios estão nessas condições.
Dujarric reiterou o pedido urgente da ONU de um "acesso incondicional, livre e prolongado" para a população.
Na semana passada, 114 caminhões entregaram ajuda humanitária a 80.000 pessoas em cinco zonas sitiadas, entre elas Mudamiyat al-Sham.
Neste contexto, a ONU indicou que espera entregar, em uma semana, carregamentos em todas as cidades sob cerco na Síria.
Ontem, Estados Unidos e Rússia anunciaram um acordo para um cessar-fogo na Síria. A principal coalizão da oposição síria declarou que aceitará a trégua, desde que o acesso à ajuda humanitária melhore.